問題2:我們都讀過您在“儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù)”上發(fā)表的一篇爭(zhēng)鳴性文章“可充鋰金屬負(fù)極-路在何方”,在當(dāng)前火爆的鋰金屬負(fù)極研究中,各種各樣的三維集流體、表面修飾層、電解液添加劑以及固態(tài)電解質(zhì)等層出不窮,不過這些解決方案基本都沒有涉及到您在文章中提到的鋰負(fù)極交換電流密度過大這一本質(zhì)問題。請(qǐng)問從這一本質(zhì)上講,您認(rèn)為怎樣的方案才是合理才是有希望的呢?
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簡(jiǎn)答:正如我在這篇文章所提到的,導(dǎo)致金屬鋰表面枝晶生長(zhǎng)的主要原因是電化學(xué)溶解-沉積的不均勻性。液相傳質(zhì)和表面電子交換是金屬鋰沉積過程中不可或缺的兩個(gè)步驟。由于鋰電極反應(yīng)的電子交換步驟很快(也就是交換電流密度i0 大),液相傳質(zhì)就成為了速度控制步驟。但在實(shí)際電化學(xué)體系中,達(dá)到電極表面的鋰離子傳質(zhì)流量并不完全相同,這就造成了電極不同地方鋰層積速度的不一樣,也是鋰枝晶生長(zhǎng)的根源所在。因此,解決鋰枝晶問題的理論途徑在于:1、降低鋰電極反應(yīng)的交換電流密度。如研究和發(fā)現(xiàn)可以在鋰負(fù)極表面發(fā)生特性吸附的添加劑,改變其雙電層結(jié)構(gòu)和電勢(shì)分布;或采用與鋰離子有強(qiáng)絡(luò)合作用的絡(luò)合劑來增大鋰沉積反應(yīng)的電化學(xué)極化;或降低固相中鋰的活度(如采用合金組成)。2、均化到達(dá)電極表面的鋰離子傳質(zhì)流量。理論上,通過在鋰電極表面修飾一層非常均勻、致密,且鋰離子傳導(dǎo)能力較液相低的表面電解質(zhì)層可以實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。
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